Última alteração: 2013-11-19
Resumo
O 4-nitroftanonitrilo (1) é um dos precursores mais versáteis para a preparação de ftalocianinas. Pois qualquer nucleófilo de oxigênio ou nitrogênio em meio básico é capaz de substituir o grupo nitro, levando a ftalonitrilas substituídas.2 Há relatos de que o ânion malonato também é suscetível ao ataque no 4-nitroftalonitrilo.3 No entanto, não encontramos relatos com outros nucleófilos de carbono. Em paralelo, também não foi observado relatos do uso de enzimas na funcionalização de derivados do 4-nitroftalonitrilo. Nesse trabalho, testamos alguns nucleófilos de carbono e de oxigênio para a substituição dos grupo nitro do 4-nitroftalonitrilo, em meio básico e a temperatura ambiente. Observamos que as reações com o malonitrilo (5), acetil acetofenona (2) e 4-cloro acetoacetato de etila (3), resultaram em vários produtos, com baixo rendimento isolado. Obtivemos resultados aceitáveis nas reações com o malonato de dietila (4) e acetoacetato de etila (6).
Por causa destes resultados resolvemos mudar um pouco a estratégia do nosso trabalho, sintetizando um ftalonitrilo com centro quiral a partir de uma cetona pró-quiral 1-(4-hidroxifenil) etanona (7). Prosseguimos com a redução química do 4-(4-acetilfenoxi) ftalonitrilo ao álcool 4-(4-(1-hidroxi etil) fenoxi) ftalonitrilo (8) que posteriormente foi resolvido enzimaticamente intermediado por uma lipase (CALB), resultando no seu álcool quiral (8*) e no composto acetal (9),